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配合劑對模具膠的老化有影響嗎?

時間:2018-09-21來源:宏圖瀏覽次數:

    模具膠所具有的優(you) 異的耐熱性,使其能廣泛應用於(yu) 高新技術領域。在今後對高溫模具膠材料的研究中,通過添加耐熱添加劑,降低和消除膠料中的酸、堿以阻止矽氧主鏈的降解反應及選擇合適的填料等途徑來實現在300℃以上也能長期使用的模具膠。

模具膠
模具膠耐熱添加劑
    加入金屬氧化物(過渡、稀土和堿土等)能提高模具膠的耐熱性。其可能的機理是某些具有氧化-還原作用的金屬氧化物,如:氧化鈰(CeO2)、氧化鐵紅(Fe2〇3)等,在一定的溫度範圍內(nei) 能夠吸收模具膠中由於(yu) 氧化產(chan) 生的自由基,而且能在氧氣作用下再生0;還有些金屬化合物可能吸收了模具膠中某些能催化降解反應的微量酸或堿性物質,從(cong) 而增強模具膠的耐熱性M。

   氧化鈰能提高工藝品模具矽膠的耐熱性,並能明顯改善其耐油性。這可能是由於(yu) 稀土鈰特殊的電子結構(f電子層未充滿)使其容易形成配合物,所形成的配合物通過阻止模具膠分子的鏈段運動,抑製了模具膠在溶劑中的溶脹,從(cong) 而提高了橡膠的耐油性afl。添加納米CeO2和Fe2Og的模具膠與(yu) 空白試樣相比,氧化交聯反應溫度分別提高了17.6°C和23°C,這說明CeO2和Fe2O3的加入都能明顯提高聚矽氧烷側(ce) 基的氧化交聯反應溫度,從(cong) 而提高模具膠的耐熱空氣老化性能&2。 

    三氧化二鋁(AI2O3)和氧化鋅(ZnO)均能提高工藝品模具矽膠的熱穩定性,並能降低其熱膨脹係數,可用於(yu) 製作導熱模具膠墊片M。Y.M.Li等人通過矽氮烷和金屬鋰鹽與(yu) 三氯化鐵(FeCl;)在四氫呋喃溶液中的縮聚反應製備了含鐵聚矽氮烷(PSZI),並發現PSZI具有抗氧劑和熱穩定劑的雙重功能,能明顯改善工藝品模具矽膠在300C下的熱氧老化性能M。V.P.Silva等人發現,填充10份TiO2的甲基模具膠具有良好的耐熱穩定性;隨著T1O2用量的增加,模具膠的熱分解溫度則會(hui) 降低。

    這可能是由於(yu) 隨著TiOi用量增加,會(hui) 產(chan) 生大量鈦醇基(Ti—OH),鈦醇基會(hui) 加速交聯網絡的破壞,導致模具膠交聯密度降低15。用乙烯基三甲氧基矽烷(VTMS)對Fe^Og進行改性能明顯提高工藝品模具矽膠的耐老化性能。

    這是因為(wei) VT-MS中的乙烯基能參與(yu) 模具膠基體(ti) 的交聯反應,使整個(ge) 交聯網絡更為(wei) 密實;另一方麵,經VTMS改性的FqOg在模具膠基體(ti) 中的分散性進一步提高&3。二氧化錫(SnO2)能明顯提高注射成型矽膠的耐熱氧老化性能。XPS分析表明,熱空氣老化過程中Sn元素從(cong) 高價(jia) 態(Sn+4)還原到低價(jia) 態(Sn0),發生多個(ge) 或單個(ge) 電子轉移的氧化還原反應,從(cong) 而阻止模具膠的熱氧化自由基進一步降解,提高模具膠的熱空氣老化性能M。

    矽氮化合物能有效地消除注射成型矽膠中的微量水分和矽羥基,從(cong) 而使模具膠難以發生端羥基引發的解扣式降解反應和水解反應。

模具膠填料

    白炭黑對注射成型矽膠老化性能的影響比較複雜,一方麵,白炭黑表麵有比較強的吸附性,表麵殘留的吸附水在高溫下可使矽氧鍵水解斷裂,引發降解反應;另一方麵,白炭黑能阻滯聚矽氧烷分子的熱運動及空氣在聚矽氧烷中的擴散,從(cong) 而提高其耐熱性19。

    除白炭黑外,其它填料(如:氫氧化鋁、碳化鈣123、導電炭黑M和蒙脫土M等)不僅(jin) 能提高模具膠的耐老化性能,還能改善注射成型矽膠的耐漏電起痕、導電性和阻燃性性能。

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